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【摘要】   

擴(kuò)散是控制物理化學(xué)過(guò)程的重要因素之一,通過(guò)設(shè)計(jì)材料的宏觀/微觀結(jié)構(gòu),縮短內(nèi)擴(kuò)散路徑可以有效的提高擴(kuò)散動(dòng)力學(xué),最近,北京化工大學(xué)楊冬芝教授團(tuán)隊(duì)通過(guò)靜電噴霧結(jié)合定向冷凍干燥的方法,制備一系列具有中心發(fā)散微通道或多孔結(jié)構(gòu)的微球,以實(shí)現(xiàn)快速的油水分離。

【研究背景】   
隨著全球化程度的提高,采礦業(yè)、紡織業(yè)、食品業(yè)、石油化工業(yè)和金屬/鋼鐵業(yè)等許多行業(yè)都產(chǎn)生大量的含油污水,當(dāng)前已成為嚴(yán)重的全球環(huán)境問(wèn)題。此外,海上運(yùn)輸或石油生產(chǎn)過(guò)程中頻繁的油泄漏事件對(duì)海洋環(huán)境和生態(tài)造成了潛在的災(zāi)難,并且對(duì)寶貴的自然資源而言是極大的浪費(fèi)。因此,從水中有效吸附或分離石油方法和材料的研究需求急劇增加,研究開發(fā)新型多孔材料和吸附劑有相當(dāng)大的意義,其中具有疏水性和親油性的材料是有前景的解決方案。

【亮點(diǎn)】
石墨烯是一種獨(dú)特的二維(2D)材料,碳原子的sp2雜化使其具有疏水性和可調(diào)整的界面性質(zhì),近年來(lái)成為解決油污染和吸附問(wèn)題的有潛力的材料。然而,超薄石墨烯薄膜和層狀石墨烯材料孔隙率低,在水中傾向于聚集,不利于吸附污染物。通過(guò)自組裝合成分層3D結(jié)構(gòu)的研究結(jié)果克服了石墨烯基材料的局限性,基于3D結(jié)構(gòu)和化學(xué)功能的獨(dú)特組合,可以設(shè)計(jì)具有優(yōu)化吸附性能的新型材料。石墨烯基水凝膠和氣凝膠是這些具有高比表面積的3D宏觀材料的兩種典型代表,其微孔和中孔相互連接的網(wǎng)絡(luò)允許離子和分子的接近和擴(kuò)散,在電極材料、催化和水處理中具有廣泛的應(yīng)用前景。3D結(jié)構(gòu)的高孔隙率結(jié)合石墨烯的超輕、超疏水和超親油性可以制備針對(duì)油和有機(jī)溶劑的高性能吸附劑,如石墨烯氣凝膠、石墨烯/聚合物復(fù)合海綿、石墨烯/碳納米管氣凝膠等。這些材料表現(xiàn)出優(yōu)異的吸附性能,可廣泛用于環(huán)境領(lǐng)域。利用石墨烯的疏水親油特性及3D結(jié)構(gòu)的多孔性,制備RGO微球,用于快速的油水分離。通過(guò)高溫?zé)徇€原,使得GO還原為RGO,CS碳化形成N摻雜無(wú)定形碳,pDA碳化形成N摻雜的石墨烯。所制得的N摻雜RGO微球具有疏水親油的特性,并且保留了還原前的中心發(fā)散微通道結(jié)構(gòu)。微球?qū)τ诙喾N油和有機(jī)溶劑都有較高的吸附容量和很快的吸附速率。同時(shí),微球可以對(duì)分層油水混合物及油水乳液有很好的分離效果,在海洋石油泄漏事故的緊急處理過(guò)程有潛在的應(yīng)用前景。

微球?qū)追N油和有機(jī)溶劑的吸附容量研究,包括潤(rùn)滑油、泵油、植物油、甲苯、DMF、正己烷、乙酸乙酯,其中對(duì)甲苯這類帶苯環(huán)的有機(jī)物顯示很好的吸附性能。同時(shí),比較所制備的四種不同微球?qū)?rùn)滑油、甲苯、正己烷的吸附性能,可以探究N摻雜對(duì)石墨烯基微球吸附容量的影響。隨著N摻雜量的增加,微球?qū)τ跐?rùn)滑油和正己烷的吸附容量略有增加,對(duì)甲苯的吸附容量顯著增大,N摻雜可以增強(qiáng)石墨烯平面π電子離域,從而增強(qiáng)材料的疏水性和對(duì)含苯環(huán)的有機(jī)物的吸附能力。隨著經(jīng)濟(jì)全球化的發(fā)展,海上石油泄漏事故頻繁發(fā)生,航海運(yùn)輸對(duì)海洋污染現(xiàn)象也數(shù)見不鮮,開發(fā)高效的油水分離材料迫在眉睫。微球的油水分離性能,即材料對(duì)水面上漂浮油的吸附研究顯示,微球能夠快速地、選擇性地從混合物中吸附油。吸附后的微球漂浮在水面上,可以很容易的取出。通過(guò)接觸角測(cè)試得知,所制備的微球吸附劑具有疏水親油的性質(zhì),這對(duì)于其吸附水面漂浮油品過(guò)程有很大的優(yōu)勢(shì),可以在油水分離過(guò)程中不因吸附水而損失吸油的容量。
將吸附達(dá)到飽和的RGM-C10微球燃燒可以回收微球吸附劑,燃燒后微球可以較好地保持其形貌。對(duì)燃燒后的微球進(jìn)行循環(huán)吸附實(shí)驗(yàn),在10次循環(huán)后對(duì)潤(rùn)滑油和正己烷的吸附容量不但沒(méi)有明顯的損失,基于RGO的剩余含氧官能團(tuán)進(jìn)一步還原,吸附容量反而略有上升。在一些海洋原油泄漏事故中,一部分油會(huì)因洋流作用形成類似乳液的微米尺寸的油滴。這些油污的去除需要具有特定孔徑的材料。研究顯示微球具有其中心發(fā)散微通道的孔徑約5-50 μm,能夠允許微油滴的通過(guò),已達(dá)到油水乳液分離的目的。以SDBS作為乳化劑,油紅o染色的甲苯作為O相,超聲得到(O/W)型乳液。微球可以分布在乳液中,并吸附油相進(jìn)行油水乳液分離。

【結(jié)論】
通過(guò)靜電噴霧結(jié)合冷凍干燥方法制備GO、GO/CS、GO/多巴胺復(fù)合微球,并利用高溫?zé)徇€原,得到N摻雜RGO微球,微球具有超疏水和超親油的潤(rùn)濕性。微球外部保持了還原前的蜂巢-蛛網(wǎng)結(jié)構(gòu),內(nèi)部保留了還原前的中心發(fā)散微通道結(jié)構(gòu)。材料獨(dú)特的浸潤(rùn)性有利于提高內(nèi)擴(kuò)散速率,微通道結(jié)構(gòu)可以大大縮短內(nèi)擴(kuò)散路徑,以保證微球具有快速吸附的特點(diǎn)。同時(shí),由于疏水性和π-π共軛作用,微球?qū)τ跐?rùn)滑油、泵油、植物油、甲苯、DMF、正己烷、乙酸乙酯都有較高的吸附容量。增大N摻雜量,能夠進(jìn)一步提高對(duì)帶苯環(huán)污染物的吸附容量。利用燃燒法除去吸附的油,吸附劑可以循環(huán)利用,在經(jīng)過(guò)10次吸附-燃燒循環(huán)后,吸附容量沒(méi)有明顯下降。微球疏水親油的特性,使其對(duì)分層油水混合物及油水乳液有很好的分離效果,在海洋石油泄漏事故的緊急處理過(guò)程有潛在的應(yīng)用前景。

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標(biāo)題:帶有定向發(fā)射通道和多孔結(jié)構(gòu)的還原氧化石墨烯微球用于油水分離

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